mgm美高梅游戏网页科学家成功制备亚纳米石墨烯将物理制造极限推向新高度

发布时间:2024-04-14 08:09:49 来源:美高梅游戏官网app 作者:美高梅棋牌官网入口


  考虑到制备策略的机械属性和力学属性,以及单层石墨烯具有已知最高断裂强度,因此亚纳米石墨烯的成功制备,足以证明本次策略的高度普适性。

  研究中,他们首次把破缺晶格作为全新研究对象,将自上而下的物理制造极限推向了崭新的高度,为非平衡亚纳米材料的研发奠定了基础。

  评审专家表示:“(这)不仅打开了非平衡结构和状态的新机遇,而且照亮了非平衡物质相互作用前进道路”“有助于将亚纳米石墨烯引入到二维材料领域”。

  由于亚纳米石墨烯能够很好地分散于极性溶剂之中,因此可以通过溶液加工方式来得到高分子基复合薄膜。

  例如,亚纳米石墨烯@有机玻璃复合薄膜,表现出卓越的非线性饱和吸收性能,因此可以作为饱和吸收体,进行激光锁模和脉冲压缩,从而获得超短、超强的激光脉冲,以用于前沿科学研究、尖端技术加工、国防建设、军事建设等领域。

  另外,在催化、传感等领域,亚纳米石墨烯也有望带来广阔的应用前景。同时,它可能会对金属、塑料、纤维、橡胶等起到增强增韧作用,从而成为工业、农业、建筑业、交通运输业等行业的关键材料。

  材料研发主要涉及设计、制造、测试等过程。材料制造和测试能力,体现着材料研发的硬实力。制造极限,则是材料制造的重要参数和绝对实力体现。芯片制程的不断突破便是一个典型案例。

  此外,还有这样一种特殊情形:即单一材料的制造极限。所谓单一材料,就是在材料制造中,材料组成和材料结构始终保持不变,仅有材料尺寸会被改变。

  材料尺寸对于材料性能的重要性,已经得到各界公认。例如,在二维材料上做出开创性工作的学者,被授予 2010 年诺贝尔物理学奖;在胶体量子点上做出开创性工作的学者,则被授予 2023 年诺贝尔化学奖。

  很显然,减小材料尺寸——已经成为调控材料性能的重要手段。那么,多小才算足够小?如何变得足够小?

  就固体材料尤其是晶体材料而言,如果材料尺寸小于其本体激子玻尔直径,这个材料就可以被称之为足够小。

  此时,材料处于量子尺度,由于能带变宽以及激子受到限制,从而导致材料性能发生改变。目前,在材料科学和纳米科学中,量子尺度材料均占有重要地位。

  在上述“诺奖工作”之中,二维材料和胶体量子点都是尺寸处于量子尺度的材料,前者只有一个维度处于量子尺度,后者则有三个维度均处于量子尺度。

  然而,在二维材料和胶体量子点之中,都由完美晶格(晶胞)起主导作用,因此电子会处于束缚态,晶格(晶胞)则会处于平衡态。

  和完美晶格不同的是,破缺晶格处于电子自由态或晶格非平衡态。破缺晶格的能态较高,这种能态类似于激发态或过渡态,所以破缺晶格的活性也比较高。

  显然,破缺晶格具有重要研究意义和应用价值。但是,破缺晶格通常存在于材料表面,而且只有处于本征状态的时候,才能将破缺晶格的潜力真正发挥出来。

  本征状态,则代表着材料的初始状态,其同样具有重要的研究意义和应用价值。但是,只有材料的内部和表面均为本征状态,才能称之为真正的本征状态。

  即要求材料内部要具备单晶结构、无缺陷、无掺杂等特点,材料表面要具备完全裸露、无配体、无官能化等特点。

  对于本征状态的量子尺度材料来说,一般可以通过物理途径获得。其中包括自下而上、和自上而下这两种物理途径,目前自上而下法的应用更为普遍。

  对于本征状态量子尺度材料来说,它具有数目大致相同的内部晶胞和表面晶胞,兼具量子限域效应与本征表面效应,相比本体材料和纳米尺度材料来说,该类材料的性能可被大大提升。

  如果将材料尺寸从量子尺度、继续推至亚纳米尺度,则将有望展示出 100% 的表面效应,从而让材料性能将接近或达到极限。

  对于自上而下的物理制造来说,远期目标是实现基本粒子制造,近期目标是实现原子制造。然而,基本粒子制造通常依赖加速器、对撞机等大科学装置,必然需要国家力量的支持以及国际同行的合作。

  对于原子制造来说,它一般依靠显微镜、激光器、超高真空装置等昂贵设备,要么需要自行研制仪器,要么就是原装进口国外仪器。

  而对于基本相互作用力来说,目前已知的有 4 种:引力、电磁力、弱相互作用、强相互作用。它们之间的作用强度和作用距离有着显著不同。同时,对于普通的物理过程和化学过程来说,往往只涉及到电磁相互作用。

  也就是说,原子制造其实是一个破坏电磁相互作用的极端例子。而如果从本体出发,如何才能达到单原子尺度?

  以固体材料为例,由于它的本体包含大量原子间的电磁相互作用,因此从本体转变为单原子,会涉及到化学键、以及非键作用的极端破坏,挑战极为艰巨。因此,很难在短期内实现单原子尺度自上而下的物理制造。

  考虑到单晶胞尺度是达到单原子尺度的必经阶段,因此张勇和刘新风将“实现单晶胞尺度材料的本征普适性规模化制造”定为这一系列研究的首要目标。

  为此,他们提出了二元协同球磨的方法,将球磨极限推进至量子尺度;也开发了全物理的方法,实现了本征状态量子尺度材料的普适性规模化制备;更揭示了材料性能随材料尺寸的极端变化规律,即随着材料尺寸的减小,材料性能能被全面提升。

  随后,他们决定验证这一方法的有效性和普适性。由于过渡金属二硫族化合物具有较低的断裂强度,因此非常适合用于验证上述方法。

  而对于制备亚纳米材料来说,单独的二元协同球磨方法也无法提供所需的法向压强和接触分辨率。同时,单独的三元协同球磨方法亦无法解决本体材料、球磨球和硅球之间的兼容问题和匹配问题。

  于是,他们提出一种名为“两阶段顺序球磨”的策略,既解决了上述问题,也能确保以稳定、高效的方式生产本征亚纳米二硫化钼和二硫化钨。

  先使用二元协同球磨方法,将本体二硫化钼/二硫化钨破碎至纳米尺度,然后采用三元协同球磨方法将其破碎至量子尺度,随后采用超声辅助溶剂剥离的方法,将球磨产物解离成亚纳米尺度。

  其中,两段式协同球磨方法、以及两段式级联离心方法,可以分别保证亚纳米二硫化钼/二硫化钨的高效制备和分离。

  陈哲学是第一作者,中国科学院国家纳米科学中心郑强教授、刘新风教授和张勇教授担任共同通讯作者 [2]。

  发表在Nano Today论文,证明了上述制备方法的有效性。这给了他们带来了一定的信心,不过仍然需要验证其普适性。

  考虑到单层石墨烯具有已知最高的断裂强度(130GPa),于是他们采用石墨作为研究对象,来验证制备方法的普适性。

  通过同样的操作方法,他们得到了本文开头提到的亚纳米石墨烯。至此,课题组首次实现了本征亚纳米材料的普适制备,并将这一系列工作推向全新的阶段。

  日前,相关论文以《将石墨剪裁成亚纳米石墨烯》(Tailoring graphite into subnanometer graphene)为题发在Advanced Materials[1],陈哲学是第一作者,中国科学院国家纳米中心张勇教授和刘新风教授担任共同通讯作者。

  下一步,他们计划制备更加具有代表性的本征亚纳米材料,以研究其物理性质、化学性质以及相互作用,进而探索其构效关系。

  另一方面,他们计划对本征亚纳米材料进行精细筛分,届时可能会涉及到超分子/团簇科学及其分析测试手段。

  张勇最后表示:“总之,这种高度活泼的非平衡亚纳米材料,代表着全新研究对象的诞生,也希望我们的研究能够引起学界的兴趣、以及业界的关注。”


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